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含氟化工中間體發展現狀與趨勢

新聞出處:http://www.ovvvov.live/ ; 發表時間:2006-12-19 17:24:41 

轉自:http://info.chem.hc360.com/HTML/001/001/004/178461.htm

由于氟原子半徑小,又具有較大的電負性,它所形成的C—F鍵鍵能要比C—H鍵鍵能要大的多,明顯地增加了有機化合物的穩定性和生理活性,另外含氟有機化合物還具有較高的脂溶性和疏水性,促進其在生物體內的吸收與傳遞速度,使生理作用發生變化。因而很多含氟醫藥和農藥在性能上相對具有用量少、毒性低、藥效高、代謝能力強等特點,這使它在新醫藥、農藥品種中所占比例越來越高。另外含氟染料、含氟表面活性劑、含氟織物整理劑、含氟的氟碳涂料等分別成為各自精細化工領域的高附加值、有發展前景的精英。

    我國是世界上螢石儲量大國,探明儲量占世界總儲量的1/3,為我國發展有機氟工業提供了非常有利的原料優勢。我國20世紀70年代相繼開始有機氟中間體及其精細化學品的研究與開發,80年代以來開始更是成為國內外精細化工界的研究熱點。20世紀90年代以來我國含氟化合物以強勁的加速度發展,目前我國已經成為全球含氟有機中間體的主要生產國與供應國,含氟精細化工已經成為國內化工界的熱點話題和新的經濟增長點。

    1、含氟中間體生產現狀

    20世紀80年代中期尤其是90年代以來,我國含氟精細化工品研究異常活,發展方興未艾。目前開發出百余種含氟有機中間體及精細化學品,尤其是含氟中間體發展迅速,生產能力快速增加,2001年我國含氟中間體生產能力約為6-7萬t/a,產品有一半以上出口國際市場。生產廠家達到近百個,并形成十余家大型、可生產系列化品種的骨干企業。我國目前開發的含氟有機中間體根據起始原料或化學結構大致分為四大系列,即苯系列化合物、甲苯系列化合物、脂肪族氟化物、雜環化合物。其中苯系列化合物中又分為氟苯類、多氟苯類、氟苯醚類、氟氯(溴、碘)苯類、氟苯胺類、氟苯酚、硝基氟苯、氟苯睛、氟苯丙酮類;氟甲苯系列產品也可以分為三氟甲基苯系列、氟苯甲酸、氟苯甲醛、氟苯甲酞氯系;脂肪族氟化物主要用于新型材料的生產,有少部分產品用于合成農藥和醫藥等精細化學品;含氟雜環化合物主要為含氟毗嚨系列等。

    上述這些中間體基本上包括國內目前能夠生產或合成技術基本成熟已經試制的品種,這些中間體主要用于合成農藥、醫藥和染料等,中間體的快速發展促進了下游含氟精細化學品的開發,如目前我國已經能夠大量生產氟喹諾酮類藥物,如氟呱酸、環丙氟呱酸等已經大量出口,成為世界主要生產國和供應國,其他藥物也開始進行研究或生產;含氟農藥相繼開發出系列品種;含氟染料國內先后合成出大紅色基VD、桔橙色基RD、含氟色淀橙、熱敏染料FT2等。

    2、含氟精細化學品生產現狀

    (1)、含氟醫藥

    目前國內外含氟藥物達到數百種,有許多藥物已經成為治療某些疾病的主要品種,成為合成藥物中非常重要的一類,如氟喹諾酮類抗菌素、抗抑郁藥物氟西

    汀、抗真菌藥物氟康唑等。而且許多新產品仍在源源不斷的開發之中。我國含氟醫藥產量較大,但整體水平較差,主要生產技術難度小、通用型、附加值不高。主要品種有以下幾類:抗生素類藥物,該類含氟藥物中最常見和著名的是氟喹諾酮類抗菌素,是20世紀70年代發展起來的新型抗感染藥物,具有殺菌譜較廣、毒副作用較小、而且價格適中,是近年來發展非常快速的抗菌素藥物。其中諾氟沙星、環丙沙星和氧氟沙星產量最大,約占國內氟喹諾酮類抗菌素總產量的98%,不僅滿足國內需求,且每年有相當數量的出口,目前諾氟沙星、環丙沙星、氧氟沙星年產量分別為3500t、1500t、1200t左右。

 (2)、含氟農藥

    由于用氟原子和含氟基團(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基)代替農藥分子芳環上的其他基團,能夠顯著提高農藥活性,因此近十年來國內外含氟農藥得到迅速發展,目前世界上1300余個農藥品種中,含氟農藥約占12%,而在含氟農藥中除草劑約占45%、殺蟲劑占33%、殺菌劑約占15%、其它占7%。含氟除草劑是近年來開發最多的,在近十年里開發出的除草劑,含氟化合物占50%,而除草劑又是未來農藥的發展方向,因此可以看出含氟農藥已經成為世界農藥工業發展的重點. sinodf

    (3)、含氟染料

    含氟染料主要集中在活性染料領域,活性染料與其它類型染料相比較,比直接染料牢度更好、比還原染料更經濟、較冰染料更趨于生態化的優點,成為染料尤其新型染料開發的重點系列產品,但是活性染料最大缺點是不能令人滿意的固色率和色度較深的染色廢液,成為制約活性染料發展的瓶頸,而含氟活性染料的優點恰恰在于有較高的固色率,既能提高染料的利用率,又減輕了印染過程中的環境污染,因此含氟活性染料成為染料工業的發展熱點與前沿.sinodf

    (4)、其他含氟精細化學品

    含氟精細化學品新品開發層出不窮,應用領域不斷擴大,除上述介紹的含氟醫藥、農藥和染料外,還有含氟的表面活性劑,廣泛應用于電子元件的清洗劑、防霧劑、脫模劑和絲綢紡織工業用的勻染劑、金屬光澤處理添加劑、滅火劑的添加劑、農藥添加劑、油漆添加劑等,如含氟抑鉻霧劑能夠有效抑制鍍鉻工藝中產生的鉻霧,已開始廣泛使用。含氟化合物處理劑用途極為廣泛,如皮革處理劑、織物處理劑和紙張處理劑等。含氟惰性流體由于具有高度化學穩定性和熱穩定性,廣泛應用于原子能工業和航天技術中強氧化劑的閥門潤滑、腐蝕流體閥門潤滑、特殊泵用油、流速計和壓力計用流體、火箭陀螺的減震液、電子電器用介質及冷卻劑、電子工業用檢測液體等。另外含氟氟碳涂料也成為涂料工業重點發展的領域。上述產品品種眾多,市場空間巨大,但是國內許多領域幾乎是空白,僅有少數企業生產少數品種。sinodf

    3、存在問題及發展建議

    通過我國化工科研機構和生產企業的不懈努力,近十年來我國有機氟中間體及精細化學品取得了快速的發展,生產廠家目前有近百家,品種已達到近百種,產品質量、生產規模和合成技術都取得較大進步,產品出口到世界許多發達國家和地區。盡管我國有機氟中間體和精細化學品取得很大進步,但是與國內精細化工發展的需求和與國外先進國家水平相比較仍存在很大差距。

 

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